Оксикислоты (спиртокислоты) - это производные карбоновых кислот, содержащие в радикале, соединенном с карбоксилом, одну, две или несколько гидроксильных групп.

В зависимости от количества карбоксильных групп оксикислоты делятся на одноосновные, двухосновные и т.д.; в зависимости от общего количества гидроксильных групп оксикислоты делятся на одно- или многоатомные.

По характеру радикала оксикислоты бывают предельные и не-предельные, ациклические, циклические или ароматические.

В оксикислотах встречаются следующие виды изомерии:

структурная (изомерия цепи радикала, изомерия взаимного положения карбоксила и гидроксила);

оптическая (зеркальная), обусловленная наличием асимметричных атомов углерода.

Названия оксикислотам дают по названию кислоты с добавле-нием «окси» или «диокси» и т.д. Широко используется и тривиаль-ная номенклатура.

Физические свойства. Низшие оксикислоты чаще всего - это густые, сиропообразные вещества. Оксикислоты смешиваются с водой в любых соотношениях, а с ростом молекулярной массы растворимость уменьшается.

1. Кислотные свойства - оксикислоты дают все реакции, харак-терные для карбоксила: образование солей, сложных эфиров, амидов, галогенангидридов и т.п. Гидроксикислоты - более сильные электролиты, чем соответствующие им карбоновые кислоты (влияние гидроксильной группы).

2. Спиртовые свойства - реакции замещения водорода гидроксигруппы, образование простых и сложных эфиров, замещение -OHна галоген, внутримолекулярная дегидратация, окисление.

хлоруксусная гликолевая глиоксалевая

кислота кислота кислота

а) НО-СН 2 -СООН + СН 3 OHНО-СН 2 -СО-О-СН 3 + Н 2 О

сложный эфир гликолевой кислоты и метилового спирта

б) НО-СН 2 -СООН + 2СН 3 ОНСН 3 -О-СН 2 -СООСН 3 + 2Н 2 О

гликолевая метиловый метиловый эфир

кислота спирт метоксиуксусной кислоты

3. Отношение оксикислот к нагреванию - при нагревании α-оксикислоты отщепляют воду, образуя циклический сложный эфир, построенный ид двух молекул α-оксикислот:

α-оксипропионовая кислота лактид

β-Оксикислоты в тех же условиях легко теряют воду с образо-ванием непредельных кислот.

НО-СН 2 -СН 2 -СООНСН 2 =СН-СООН

β-оксипропионовая акриловая кислота

γ-Оксикислоты тоже могут терять молекулу воды с образовани-ем внутримолекулярных эфиров - лактонов.

НО-СН 2 -СН 2 -СН 2 -СООН

Некоторые оксикислоты получаются из природных продуктов. Так, молочную кислоту получают при молочно-кислом брожении сахаристых веществ. Синтетические способы получения основаны на следующих реакциях:

1) Cl-СН 2 -СООН + НОННО-СН 2 -СООН;

2) СН 2 =СН-СООН + НОН
НО-СН 2 -СН 2 -СООН.

акриловая кислота β-оксипропионовая кислота

Гликолевая (оксиуксусная) кислота - кристаллическое вещест-во, содержащееся в незрелых фруктах, в свекловичном соке, репе и других растениях. В промышленности получается восстановлением щавелевой кислоты. Применяется при крашении (ситцепечатание).

Молочная кислота (α-оксипропионовая) - густая жидкость или легкоплавкая кристаллическая масса. Молочная кислота образуется в процессе молочно-кислого брожения сахаров, под действием молочно-кислых бактерий. Содержится в кисломолочных продуктах, квашеной капусте, силосе. Используется при протравном крашении, в кожевенном производстве, в медицине.

Мясомолочная кислота содержится в мускульном соке животных и мясных экстрактах.

Двухатомная глицериновая кислота участвует в процессах жизнедеятельности растений и животных.

Аскорбиновая кислота (витамин С) - кристаллическое вещество, содержащееся в свежих фруктах, лимонах, черной смородине, в свежих овощах - капусте, бобах. Синтетически витамин С получают окислением многоатомного спирта сорбита.

α-аскорбиновая кислота

Аскорбиновая кислота легко разлагается кислородом воздуха, особенно при нагревании

Ациклические двух - и трехосновные оксикислоты.

Яблочная (оксиянтарная) кислота (НООС-СНОН-СН 2 -СООН) - это кристаллическое вещество, хорошо растворимое в воде; применяется в медицине, содержится в недозрелой рябине, барбарисе, ревене, в виноградном соке, вине.

Винная (винно-каменная, диоксиянтарная) кислота (НООС-*СНОН-*СНОН-СООН) имеет 2 асимметричных атома углерода и поэтому имеет 4 оптических изомера. Образует кислые калиевые соли, которые плохо растворяются в воде и выпадают в осадок. Кристаллы соли можно наблюдать в вине (винный камень). Смешанная калиево-натриевая соль называется сегнетовой солью. Соли винной кислоты называются тартратами.

винный камень сегнетовая соль

Винная кислота распространена в растениях (рябина, виноград и т.д.).

Лимонная кислота
со-держится в цитрусовых. В промышленности получается из плодов лимона, окислением сахаров плесневыми грибками, при переработке хвои ели.

Лимонная кислота - биологически важное соединение, прини-мает участие в обмене веществ. Применяется в медицине, пищевой, текстильной промышленности как добавка к красителям.

Циклические одноосновные многоатомные оксикислоты входят в состав желчных кислот и других физиологически важных соединений; например, ауксин усиливает рост растений.

Ароматические оксикислоты подразделяются на фенолокислоты и жирно-ароматические кислоты, содержащие гидроксил в боковой цепи.

о-оксибензойная миндальная кислота

Салициловая кислота содержится в некоторых растениях в свободном виде (календула), но чаще в виде сложных эфиров. В промышленности получается путем нагревания фенолята натрия с углекислотой. Используется как дезинфицирующее средство и при синтезе красителей. Многие производные салициловой кислоты применяются как лекарства (аспирин, салол).

аспирин салол (фениловый эфир

(ацетилсалициловая кислота) салициловой кислоты)

Галловая кислота (3,4,5-триоксибензойная).

Содержится в листьях чая, дубовой коре, в гранатовом дереве. В промышленности получается из таннина кипячением с разбавленными кислотами. Применяется для изготовления чернил, в фотографии, в медицине как антисептик. Галловая кислота и её производные широко используются в качестве консервантов для многих пищевых продуктов (жиры, высокосортные мыла, молочные продукты), обладает дубильными свойствами и имеет определённое значение в производстве кожи и в протравном крашении.

Миндальная кислота относится к жирно-ароматическим ки-слотам (С 6 Н 5 -СН(ОН)-СООН), содержится в амигдалине, в горчи-це, бузине и т.д.

Дубильные вещества часто являются производными много-атомных фенолов. Они входят в состав растений и получаются из экстрактов коры, древесины, листьев, корней, плодов или наростов (галлов).

Таннины являются наиболее важными дубильными вещества-ми. Это смесь разных химических соединений, главными из которых являются эфиры галловой и дигалловой кислот и глюкозы или многоатомных спиртов.

Таннин проявляет свойства фенолов и сложных эфиров. С рас-твором хлорного железа образует комплексное соединение черного цвета. Таннины находят широкое применение как дубильные экстракты, протравы при крашении хлопчатобумажных тканей, как вяжущие вещества в медицине (обладают бактерицидными, кровеостанавливающими свойствами), являются консервантами.

К липидам относятся органические вещества, многие из которых являются сложными эфирами жирных высокомолекулярных кислот и многоатомных спиртов, - это жиры, фосфатиды, воска, стероиды, жирные высокомолекулярные кислоты и др.

Липиды находятся главным образом в семенах растений, ядрах орехов, а в животных организмах - в жировой и нервной тканях, особенно в мозгу животных и человека.

Природные жиры представляют собой смеси сложных эфиров трёхатомного спирта глицерина и высших карбоновых кислот, т.е. смеси глицеридов этих кислот.

Общая формула жира:

где R I R II R III - углеводородные радикалы высших жирных кислот нормального строения с чётным числом углеродных атомов. В состав жиров могут входить остатки как насыщенных, так и ненасыщенных кислот.

С 3 Н 7 СООН - масляная (содержится в сливочном масле) и др.

С 17 Н 29 СООН - линоленовая и др.

Получают жиры из природных источников животного и расти-тельного происхождения.

Физические свойства жиров обусловлены кислотным соста-вом. Жиры, содержащие преимущественно остатки насыщенных ки-слот, - твёрдые или мазеобразные вещества (бараний, говяжий жир и др.) Жиры, в составе которых содержатся главным образом остатки ненасыщенных кислот, имеют жидкую консистенцию при комнатной температуре и называются маслами. Жиры не растворяются в воде, но хорошо растворяются в органических растворителях: эфире, бензоле, хлороформе и др.

Химические свойства. Как все сложные эфиры, жиры подвер-гаются гидролизу. Гидролиз может протекать в кислой, нейтральной или щелочной среде.

В сказке о Коньке Горбунке царю обещали молодость после купания в трех котлах. Один был со студеной водой, а вот два других, с кипятком.

Опыт не увенчался успехом. Царь, как известно, сварился. Некоторые косметические процедуры реального мира тоже кажутся сказочными.

Так, на первый взгляд, безумна идея омолодиться, впрыснув в кожу кислоту. Однако, медики и косметологи утверждают, что кислота кислоте рознь.

В пример приводят гликолевую. Ее инъекции стимулируют активность клеток. Они начинают быстрее обновляться и вырабатывать больше коллагена, отвечающего за упругость покровов.

В итоге, уходят морщинки, повышается эластичность кожи. Вот оно, средство, достойное царей, а заодно, и информация, так ли это на самом деле.

Свойства гликолевой кислоты

Гликолевая кислота - это прозрачная жидкость. Наличие желтоватой окраски - свидетельство технического толка вещества, то есть, малой очистки.

Цвет дают сторонние примеси. В чистом же виде гликолевое соединение прозрачно и относится к низкотоксичным.

Те, кто делал инъекции, вспомнят, пару дней после процедуры, кожа была покрасневшей и разбухшей. Но, результат, заметный после ухода отеков, долговременнее и важнее.

Гликолевая кислота не летуча, что облегчает работу с соединением, его использование.

Если говорить о применении в косметологии, то помогает и размер молекул вещества.

Они столь малы, что без труда проникают в кожу. Зачем же тогда инъекции? Дело в глубине проникновения.

Кислота из поверхностных кремов не может добраться до глубинных слоев дермы - прослойки кожи, лежащей под ороговевшими клетками эпидермиса.

На размер частиц кислоты указывает их молекулярный вес. Он не достигает и 77-ти. Такова же молекулярная масса гидроксиуксусной кислоты.

Все потому, что за двумя названиями скрывается одно соединение. Есть у него и третье имя - гидроксиэтановая кислота.

Названия обоснованы формулой вещества: — C 2 H 4 O 3 . Запись этана: — C 2 H 6 . Формула обычной уксусной кислоты: — C 2 H 4 O 2 .

Приставка «гидрокси» свидетельствует об одновременном присутствии в кислоте карбоксильной и гидроксильной групп. Последняя записывается, как OH, а первая, как COOH.

Из группы гидроксикислот гликолевая относится к простейшим, содержа лишь одну гидроксильную, и лишь одну карбоксильную группы на минимальном расстоянии друг от друга.

Такая формула гликолевой кислоты обуславливает ее химические свойства. Малая масса делает соединение легкорастворимым в воде.

Самые труднорастворимые в ряду оксикислот обладают наибольшим весом. Из типичных химических реакций можно назвать образование сложных эфиров, галогенангидридов, амидов, солей.

Своим образованием они обязаны наличию в героини статьи карбоксила. Благодаря ему, оксикислоты заимствуют часть свойств карбоновых кислот, чьими производными являются.

Вторая половина свойств взята от спиртов. Так, состав гликолевой кислоты позволяет замещать водород гидроксильной группы. При этом, образуются эфиры, как простые, так и сложные.

Гидроксильная группа в гликолевой кислоте может заместиться и на галоген. Легко проходят, так же, окисление и внутримолекулярная дегидрация, то есть, отщепление молекул воды.

Их отсоединение происходит и при нагреве. В итоге, получаются непредельные кислоты. Так именуют соединения с двойными, ненасыщенными связями в молекулах.

Остается выяснить, в ходе какой реакции получается сама гликолевая кислота. Отзывы промышленников затрагивают, как правило, три способа получения реагента.

Первым, так сказать, пользуются по старинки. Второй - новинка, проходящая апробацию. Третий метод - «старый друг», который лучше новых двух.

Добыча гликолевой кислоты

Классикой считается получение гликолевого соединения из монохлоруксусной кислоты и карбоната кальция. Их взаимодействие проходит при нагревании.

Реакция разложения приводит к образованию щавелевой кислоты и кальциевой соли гликолевой кислоты. Остается отсоединить от нее кальций.

Процесс долговременный, и в этом главная проблема. Гликолевая кислота успевает окислиться. Промышленники получают лишь 25-30-процентную выработку.

Увеличить выработку кислоты помогает омыление моихлоруксусной кислоты. На нее воздействуют раствором едкого пара.

Образуется все та же натриевая гликолевой кислоты. В нее добавляют раствор медного купороса и малорастворимую медную соль, разлагая последнюю сероводородом.

Этот цикл протекает быстрее. Окислиться успевает меньше половины гликолевой кислоты.

Третий способ промышленного получения гликолиевого соединения - конденсация окиси углерода с формальдегидом.

Окись углерода - это CO. Формальдегид, или, как его еще называют, муравьиный альдегид, записывается так: — HCHO.

Конденсация проходит под давлением в присутствии катализаторов. В роли последних выступают кислоты. Выход гликолевого вещества равен примерно 65%.

Применение гликолевой кислоты

Затронув в начале статьи тему косметологии, раскроем ее до конца. Соединение применяется в нескольких салонных процедурах.

Первая - пилинг гликолевой кислотой . Он относится к категории химических, то есть, ороговевшие клетки отшелушиваются не за счет трения, а посредством размягчения отмерших тканей.

Гель гликолевой кислоты разрушает их буквально за несколько минут, попутно насыщая нижние слои кожи.

После, косметолог снимает размягченные ткани, нанося ухаживающий крем. При этом, клиент чувствует лишь легкое пощипывание.

Гликолевая кислота на кожу наносится с целью открытия пор, улучшения цвета лица, а так же, его осветления.

Отбеливающие свойства раствора пригождаются при работе с пигментными пятнами и веснушками.

Пилинг, так же, позволяет свести на нет мелкие шрамы, сгладить их. Убирая слои кожи, косметолог устраняет и неровности.

Внутренние инъекции кислоты нацелены на омоложение кожи. Клетки, конечно, испытывают шок.

Но, это-то и заставляет их действовать, активно делиться, возобновить былой уровень выработки коллагена и геалуронового соединения. Процедура именуется мезотерапией.

Наиболее щадящей процедурой является нанесение крема с гликолевой кислотой .

Обычно, его советуют, как дополнительный уход, сопровождающий курс пилингов, или поддерживающий эффект мезотерапии.

Однако, крем можно применять и отдельно. В этом случае, гликолевая кислота для лица даст минимальный, зато, безболезненный результат.

Морщины не уйдут, но кожа станет более упругой. Это итог простимулированной кремом выработки протеинов.

За пределами косметических кабинетов гликолевая кислота, зачастую, тоже применяется для очистки кожи.

Только теперь имеются в виду шкуры животных, идущих на обувь, дубленки, сумки, украшения и товары для дома.

Очистить героиня статьи способна и помещения, поэтому, добавляется в хозяйственные средства.

Так что, купить гликолевую кислоту можно в составе жидкостей для мытья посуды, или бытовых приборов.

Отрасль молочная гликолевую кислоту использует не оригинально. Это снова чистка, только теперь, промышленных приборов.

Малая токсичность героини статьи позволяет мыть ей любые машины пищевого производства, в том числе и конвейеры. Сколько промышленники платят за мойку оборудования? Давайте узнаем.

Цена гликолевой кислоты

Для простых обывателей затраты промышленников остаются в секрете. Для хозяйственных нужд используют техническую, то есть, загрязненную кислоту.

Понятно, что ценник на нее должен быть ниже, чем на очищенную. Однако, точную стоимость продавцы устанавливают в ходе переговоров, ведь поставки, в основном, оптовые.

Ценник называется, исходя из статуса клиента. Выигрывает, конечно, постоянный покупатель. Влияет на запросы продавцов и объем партии.

Чем больше заказывают кислоты, тем внушительнее скидка. Вещи очевидные. Поэтому, перейдем к теме, где можно «нарыть» конкретику.

Итак, очищенная гликолевая кислота входит в косметические средства. Все они - не из бюджетных.

Так, 100-миллилитровый бутылек с пилингом стоит, обычно, около 1000. За 50-миллилитровые баночки с кремами известных марок просят по 3000-5000 рублей.

Это средняя стоимость. Иногда, встречаются позиции за пару тысяч, или, напротив, 8000-15000 рублей.

Ряд кремов и гелей предлагают косметические магазины, а ряд можно найти в аптеке. Гликолевая кислота в моющих средствах, как не странно, не удорожает их до нескольких тысяч рублей.

Вывод: — ценник за средства по уходу за кожей больше основан на готовности людей платить за молодость и красоту. Истинная стоимость гликоевого соединения, судя по всему, доступна каждому.

ГЛИКОЛЕВАЯ КИСЛОТА — образуется от гликоля и разных кислот; дает ряд солей аналогично уксусной кислоте. Словарь иностранных слов, вошедших в состав русского языка. Павленков Ф., 1907 … Словарь иностранных слов русского языка

гликолевая кислота — glikolio rūgštis statusas T sritis chemija formulė HOCH₂COOH atitikmenys: angl. glycolic ac >Chemijos terminų aiškinamasis žodynas

Гликолевая кислота — или оксиуксусная, т. е. уксусная кислота, в которой один водород метильной группы заменен гидроксилом (см.), СН2(ОН).СО2Н, получена Штрекером и Соколовым (1851) при кипячении бензоилгликолевой кислоты (см. Гиппуровая кислота) с разведенной серной … Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона

Гликолевая кислота — оксиуксусная кислота, простейшая алифатическая оксикислота НОСН2СООН; бесцветные кристаллы, без запаха; tпл 79 80 °С; константа диссоциации К = 1,5·10 4; легко растворима в воде и органических растворителях. Содержится в незрелом… … Большая советская энциклопедия

ГЛИКОЛЕВАЯ КИСЛОТА — НОСН2СООН, простейшая гидроксикарбоновая кислота, бесцв. кристаллы с запахом жжёного сахара, tпл 79 80 0С. Содержится в незрелом винограде, свёкле, сахарном тростнике. Образуется при окислении фруктозы … Естествознание. Энциклопедический словарь

гликолевая кислота — оксиуксусная кислота … Cловарь химических синонимов I

ГЛИКОЛЕВАЯ КИСЛОТА — (гидроксиуксусная к та) НОСН 2 СООН, мол. м. 76,05; бесцв. кристаллы с запахом жженого сахара; т. пл. 79 80 … Химическая энциклопедия

оксиуксусная кислота — гликолевая кислота … Cловарь химических синонимов I

Молочная кислота — (ас. lactique, lactic ас., Milchsäure, хим.), иначе α оксипропионовая или этилиденмолочная кислота С3Н6О3 = СН3 СН(ОН) СООН (ср. Гидракриловая кислота); известны три кислоты, отвечающие этой формуле, а именно: оптически недеятельная (М. кислота… … Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона

ТИОГЛИКОЛЕВАЯ КИСЛОТА — (меркаптоуксусная к та) HSCH2COOH, мол. м. 92,11; бесцв. жидкость с сильным неприятным запахом; т. пл. Ч 16,5°С, т. кип. 123°С/29 мм рт. ст., 90°С/6 мм рт. ст.; 1,3253; 1,5030; 1446 кДж/моль; p … Химическая энциклопедия

0

Гликолевая кислота (гидроксиуксусная или гидроксиэтановая кислота, Glycolic acid) - это органическое соединение, которое является представителем альфа-гидроксикислот (АНА). Синтетический способ получения гликолевой кислоты обеспечивает более высокую чистоту, качество и стабильность, чем природные источники.

Для чего используется гликолевая кислота в косметологии

Гликолевая кислота эффективна для лечения гиперкератоза из-за малого размера молекул. Благодаря этому, а также гидрофильности и гигроскопичности, она дестабилизирует водную фазу между липидными бислоями, заполняющими межклеточные пространства рогового слоя.

Гликолевая кислота используется в составе как профессиональных, так и домашних пилингов. В низких концентрациях (2-5%) она встречается в домашнем уходе, ослабляя сцепление между корнеоцитами и обеспечивая равномерную эксфолиацию наружных слоев эпидермиса. Показано, что при такой концентрации в косметических средствах (в частности в этих - https://thaishop.com.ua/uk/product-category/oblichchya/) не происходит повреждения барьерных функций кожи, а результатом становится уменьшение толщины рогового слоя.

В профессиональном уходе используются более высокие концентрации гликолевой кислоты - от 30 до 70% с разными значениями pH. Поскольку именно от уровня pH зависит раздражающее действие альфа-гидроксикислот, то в косметических кабинетах допускается использование гликолевой кислоты с pH не менее 2. Более низкие значения pH (< 2) и высокие концентрации (50-70%) могут применяться только в медицинских учреждениях. Гликолевая кислота прекрасно устраняет , даже если за кожей не ухаживали годами. Однако ее не следует назначать при очень сухой коже или поврежденном эпидермисе.

Всегда подготавливайте кожу, восстанавливая ее защитный барьер, - зачастую это занимает около 3 недель, а затем используйте гликолевую или аналогичную альфа-гидроксикислоту, чтобы облегчить десквамацию корнеоцитов.

К слову, сейчас возвращается мода на тренд из 90-х годов по смешиванию гликолевой кислоты с другими альфа-гидроксикислотами (и не только с ними). Раньше подобные смеси действительно пользовались популярностью и получали множество лестных отзывов от косметологов и дерматологов. В принципе, гликолевая кислота хорошо сочетается со многими активными ингредиентами - например с молочной и койевой кислотой, а также с витамином С.

Ведутся споры по поводу эффективности и раздражающего действия гликолевой кислоты. К сожалению, многие врачи подходят к использованию альфа-гидроксикислот без должных знаний об их воздействии на клетки и системы эпидермиса, а также без понимания долгосрочных последствий и необходимости использования предварительного и завершающего ухода. Обычно именно такие «специалисты» затем пишут гневные отзывы о гликолевой кислоте.

Гликолевая кислота (гидроксиуксусная кислота , гидроксиэтановая кислота) - органическое соединение с химической формулой C 2 H 4 O 3 , простейшая гидроксикислота . Бесцветные кристаллы с запахом жженого сахара.

Применение

Гликолевая кислота применяется в различных сферах:

• в органическом синтезе
• в промышленности − очищение оборудования
• при обработке металлов (в частности, травление)
• в кожевенной промышленности
• в нефтегазовой промышленности
• в хозяйственной деятельности − в составе чистящих средств
• в косметологии: в качестве кератолитика при химическом пилинге кожи, при лечении гиперкератоза
• в качестве природного эксфолианта, очищает сальные протоки от комедонов (угрей), способствует проникновению других активных веществ в кожу,
• в производстве рассасывающихся шовных материалов для проведения хирургических операций: дексона и полиглактина-910.

Напишите отзыв о статье "Гликолевая кислота"

Литература

• О. Я. Нейланд. Органическая химия. - М .: Высшая школа, 1990. - 751 с. - 35 000 экз. - ISBN 5-06-001471-1 .

Отрывок, характеризующий Гликолевая кислота

– Бог помилует, никогда дохтура не нужны, – говорила она. Вдруг порыв ветра налег на одну из выставленных рам комнаты (по воле князя всегда с жаворонками выставлялось по одной раме в каждой комнате) и, отбив плохо задвинутую задвижку, затрепал штофной гардиной, и пахнув холодом, снегом, задул свечу. Княжна Марья вздрогнула; няня, положив чулок, подошла к окну и высунувшись стала ловить откинутую раму. Холодный ветер трепал концами ее платка и седыми, выбившимися прядями волос.
– Княжна, матушка, едут по прешпекту кто то! – сказала она, держа раму и не затворяя ее. – С фонарями, должно, дохтур…
– Ах Боже мой! Слава Богу! – сказала княжна Марья, – надо пойти встретить его: он не знает по русски.
Княжна Марья накинула шаль и побежала навстречу ехавшим. Когда она проходила переднюю, она в окно видела, что какой то экипаж и фонари стояли у подъезда. Она вышла на лестницу. На столбике перил стояла сальная свеча и текла от ветра. Официант Филипп, с испуганным лицом и с другой свечей в руке, стоял ниже, на первой площадке лестницы. Еще пониже, за поворотом, по лестнице, слышны были подвигавшиеся шаги в теплых сапогах. И какой то знакомый, как показалось княжне Марье, голос, говорил что то.
– Слава Богу! – сказал голос. – А батюшка?
– Почивать легли, – отвечал голос дворецкого Демьяна, бывшего уже внизу.
Потом еще что то сказал голос, что то ответил Демьян, и шаги в теплых сапогах стали быстрее приближаться по невидному повороту лестницы. «Это Андрей! – подумала княжна Марья. Нет, это не может быть, это было бы слишком необыкновенно», подумала она, и в ту же минуту, как она думала это, на площадке, на которой стоял официант со свечой, показались лицо и фигура князя Андрея в шубе с воротником, обсыпанным снегом. Да, это был он, но бледный и худой, и с измененным, странно смягченным, но тревожным выражением лица. Он вошел на лестницу и обнял сестру.

Елена Эрнандес Марина Крючкова

Вступление

Впервые появившись в составе косметических средств в начале 90 -х гг., а-гидроксикислоты (alpha hydroxy acids , AHA) стремительно завоевали косметический рынок. Сегодня это одни из самых популярных ингредиентов разнообразных косметических продуктов.

В материале, подготовленном нашей редакцией совместно со специалистами сырьевых компаний, консультантами известных профессиональных косметических линий и практикующими врачами, мы расскажем о биологических эффектах AHA в коже, о принципах разработки АНА-содержащих препаратов и об их использовании в косме-тологической практике.

Что такое AHA

Органические вещества, в которых имеются различные функциональные группы, называются соединениями со смешанными функциями. К таким соединениям относятся и гидроксикислоты, у которых наряду с кислотной (карбоксильной) группой -СООН имеется гидро-ксильная (спиртовая) группа -ОН. Согласно распространенному варианту номенклатуры углеродный атом, к которому присоединена карбоксильная группа, обозначают буквой а, следующий за ним углерод - (3 и так далее, в соответствии с греческим алфавитом. В случае достаточно длинных цепей наиболее удаленный от карбоксила атом обычно обозначают со. Соответственно, если гидроксильная группа находится у а-атома углерода, то такое соединение называется а-гид-роксикислотой (AHA), у (3-атома - (3-гидроксикислотой (ВНА) и т. д. (рис. 1).

В природе наиболее распространены се-гидроксипроизводные кар-боновых кислот (AHA). Их получают из Сахаровряда растений, а также из некоторых биологических субстанций. Например, гликолевая кислота выделяется из сахарного тростника, молочная - из скисшего молока, винная - из старого вина, лимонная - из плодов цитрусовых, а яблочная, как нетрудно догадаться, - из яблок. Гидрокси-кислоты, полученные из фруктов, часто называют фруктовыми кислотами.

носн 2 соосн 2 соон о / : \ о (С 2 Н 2 0 2) х

гликолид СОСН 2 полигликолид

карбоксиметилгидроксиацетат

Рис. 2. Соединения, полученные в результате реакции молекул гликолевой кислоты друг с другом

Гликолевая (оксиуксусная) кислота - первая и самая маленькая в ряду гидроксикислот: она содержит всего два углеродных атомов. Как и другиеAHA, гликолевая кислота растворима в высокополярных растворителях (воде, метаноле, этаноле, ацетоне, уксусной кислоте, этилацетате), малорастворима в этиловом эфире и практически не растворима в неполярных гидрофобных предельных углеводородах. Молекулы гликолевой кислоты, реагируя друг с другом, способны превращаться в линейные полиэфирные олигомеры, циклические димеры гликолиды, линейные димеры и полимеры (рис. 2). В сочетании с другими AHA гликолевая кислота может также образовывать биоразлагаемые сополимеры сложноэфирной природы. Свойства этих сополимеров (скорость разложения, растворимость в воде и др.) определяются их составом и молекулярным весом. Из малорастворимых в воде сополимеров изготавливают микросферические частицы, которые считаются перспективными переносчиками лекарственных препаратов .

Водорастворимые формы AHA используются в дерматологических и косметических препаратах, в составе которых они воздействуют на состояние кожи на молекулярном, клеточном и тканевом уровнях.

Биологические эффекты AHA

Первое упоминание о накожном применении гликолевой кислоты относится к 1974 г . Van Scoth и Yu , изучая действие различных препаратов при ихтиозе, обнаружили, что гликолевая кислота способна контролировать процесс кератинизации эпидермиса, ослабляя сцепление между корнеоцитами. Аналогичное действие было обнаружено и у других AHA. Впоследствии была установлена терапевтическая эффективность AHA при любых формах гиперкератоза. Дальнейшие исследования показали, что AHA легко преодолевают роговой слой, достигают нижних слоев эпидермиса и даже проходят через базальную мембрану в дерму (рис. 3).

Отшелушивающее действие

Один из основных эффектов AHA - отшелушивающий - связан с их способностью ослаблять сцепление.(когсзию) корнеоцитов . AHA не вызывают дезагрегации корнеоцитов верхних слоев рогового слоя, а влияют на когезию корнеоцитов в его нижних, более молодых, слоях (рис. 3). Этим они принципиально отличаются от истинных кератолити-ческих агентов - сильных кислот, щелочей, тиолов и таких денатурирующих веществ, как мочевина и соли лития в высоких концентрациях.

Толщина рогового слоя в норме и патологии определяется двумя противоположными факторами - теми, которые ослабляют когезию корнеоцитов, и теми, которые ее усиливают. В когезии корнеоцитов принимают участие как ковалентные (например, дисульфидные, пептидные и межсахаридные), так и различные нековалентные (в том числе ионные) связи. Самая распространенная нековалентная связь, не имеющая выраженного ионного характера, - это водородная связь. Она очень слабая и легко разрушается такими агентами, как бромид лития, мочевина и щелочи, действующими как химические денатуранты (хаотропные, т. е. разупорядочивающие реагенты). Межмолекулярная водородная связь ослабляется также при разбавлении водой из-за конкуренции между молекулами растворенного вещества и самими молекулами воды, весьма склонными к водородному связыванию. Ионные связи возникают между противоположно заряженными группами - отрицательными (например, карбоксильная, сульфатная, фосфатная) и положительными (аминогруппы основных аминокислот).

Н
апомним, что роговой слой эпидермиса состоит йз корнеоцитов (роговых клеток), между которыми имеется скрепляющая их липид-ная прослойка. Эта прослойка наиболее развита в середине рогового слоя, однако на уровне перехода гранулярного слоя в роговой эта прослойка выражена еще слабо. Здесь между клетками все еще имеется водная фаза, и когезия корнеоцитов осуществляется в основном за счет ионных взаимодействий. Эти взаимодействия обусловлены наличием на поверхности клеток заряженных групп различных биомолекул, входящих в состав клеточных мембран, - мукополисахаридов, гликопротеинов, серосодержащих стеринов и фосфолипидов (рис. 4) .

Ионные связи и соответственно когезия корнеоцитов определяются тремя основными факторами:

расстоянием между клетками, иными словами, между положительными и отрицательными группами на поверхности соседних клеток;

межклеточной средой;

плотностью заряда, т. е. числом положительных и отрицательных групп, приходящихся на единицу поверхности клеточных стенок корнеоцитов.

Влияя на один или несколько факторов, можно модулировать силу сцепления корнеоцитов. Так, при гидратации рогового слоя дистанция между корнеоцитами и, следовательно, между противоположными зарядами клеточных стенок корнеоцитов увеличивается, что приводит к снижению силы сцепления.

Что касается распределения и плотности различных заряженных групп на поверхности клеток, то этот процесс находится иод контролем ряда ферментов. Наиболее «мобильными» являются сульфатные и фосфатные группы, которые легко отщепляются распространенными эпидермальными ферментами сульфатазами и фосфатазами. Ами- н0 - и карбоксигруппы удаляются труднее, поэтому их число на поверхности клеток более или менее постоянно.

Недавно было обнаружено, что при сцепленном с Х-хромосомой ихтиозе имеется врожденный дефицит сульфатазной активности в фиб-робластах кожи, культивированных кератиноцитах, во всем эпидермисе и в роговом слое, а также в других тканях. Таким образом, контроль за числом сульфатных групп осуществляется недостаточно, и их плотность на поверхности клеток возрастает. В результате сила сцепления между корнеоцитами увеличивается, процесс слущивания тормозится и роговой слой становится более толстым и плотным, чем в норме.

AHA эффективны при любой форме гиперкератоза. Предполагают, что они влияют на активность некоторых ферментов, участвующих в формировании ионных связей. Точный механизм этого процесса до конца неясен. Судя по всему, воздействие на ферменты происходит одновременно несколькими путями (рис. 5). Например, известно, что AHA могут замещать сульфатные и фосфатные группы в реакциях, катализируемых сульфаттрансферазами, фосфотрансферазами и ки-назами. Эти ферменты отвечают за сульфатирование и фосфорилиро-вание мукополисахаридов, гликопротеинов, стеринов и фосфолипидов на поверхности клеток. Известно также, что некоторые AHA напрямую угнетают ферментативную активность фосфотрансфераз и киназ. Так, лимонная кислота значительно ингибирует глюкозо-6-фос-фотрансферазу и фосфофруктокиназу. Помимо этого, AHA могут выступать в качестве акцепторов фосфатных групп с образованием фос-форилированных AHA.

Для маленьких гидрофильных молекулAHA роговой слой не является преградой: они довольно легко его преодолевают и оказываются в межклеточной водной среде гранулярного слоя, где вступают во взаимодействие с корнеоцитами. Чем меньше молекула AHA, тем лучше она проходит через роговой слой. Наилучшей проникающей способностью обладает гликолевая кислота именно в силу своих маленьких размеров . В отличие от гидрофобных ретиноидов, AHA не нуждаются в специальных связывающих их рецепторах на плазматических мембранах клеток . Ослабление сцепления корнеоцитов на уровне гранулярного слоя способствует их более быстрому продвижению в роговой слой и последующему отторжению (эксфолиации). Это служит сигналом к делению и дифференцировке лежащих ниже кератиноцитов. Таким образом, жизненный цикл основных клеток эпидермиса - от базальной клетки (кератиноцита) до роговой чешуйки (корнеоцита) - сокращается. Вместе с этим уменьшается и толщина рогового слоя, которая определяется скоростью обновления эпидермиса и скоростью слущивания чешуек с поверхности кожи.

Дисбаланс между процессами эксфолиации и деления клеток базального слоя в сочетании с нарушенной дифференцировкой кератиноцитов лежит в основе ряда патологий, таких, как гиперкератоз (ихтиоз, кератодермин), паракератоз (псориаз), дискератоз (болезнь Дарні,с. болезнь Боуэна). В стареющей коже снижение митотической активности клеток базального слоя обычно сопровождается замедленной эксфолиацией, что приводит к утолщению рогового слоя. В этих случаях применение АНА-препаратов вполне оправданно, поскольку результатом их действия является уменьшение толщины рогового слоя и более быстрое обновление эпидермиса.

Влияние па барьерную функцию рогового слоя

Возникает вопрос: не приведет ли усиленное шелушение к ослаблению барьерной функции рогового слоя? Fartasch с соавт. провели серию экспериментов, в которых с помощью морфологических и биофизических методов исследовали действие AHA на роговой слой . В течение трех недель на внутреннюю сторону предплечья добровольцев дважды в день наносили 4%-й препарат гликолевой кислоты, а затем обработанный участок подвергали биопсии. С помощью электронной микроскопии изучали: 1) морфологию и толщину рогового слоя, 2) ламеллярные тельца и организацию липидных пластов и 3) адгезию корнеоцитов. Кроме того, проводилась оценка транеэпидер-мальной потери воды (ТЭПВ) и степени гидратации рогового слоя до и после обработки. Оказалось, что в ядерных слоях эпидермиса никаких морфологических изменений не произошло: в клетках гранулярного слоя присутствовали нормальные ламеллярные тельца, а структура липидной прослойки в роговом слое после обработки кожи гликолевой кислотой не изменилась. Показатель ТЭПВ, по которому судят о барьерных свойствах рогового слоя, также не изменился. Эти данные наряду с данными других авторов свидетельствуют о том, что AHA специфически действуют на когезию корнеоцитов, не нарушая при этом барьер рогового слоя .

Более того, есть сведения, что некоторые AHA положительно влияют на синтез церамидов - важнейших компонентов межклеточных липидных пластов рогового слоя. Изучая действие изомеров молочной кислоты на биосинтез церамидов и состояние барьера рогового слоя, ученые из компании Unilever обнаружили, что молочная кислота не только увеличивает общее количество церамидов в роговом слое, но и модулирует тип церамидов, синтезируемых в клетках . Как известно, особую роль в поддержании целостности рогового слоя играют церамиды 1 . В их состав входят длинноцепочечные полиненасыщенные жирные кислоты, преимущественно линолевая кислота (75-80%) . Они играют роль заклепок в липидных структурах рогового слоя, пронизывая соседние липидныс пласты и скрепляя их друг с другом. При дефиците линолеат-содержащих церамидов 1 нормальная структура липидного барьера нарушается, в результате чего увеличивается проницаемость рогового слоя. Это происходит при атопическом дерматите, дефиците незаменимых жирных кислот, акне. В экспериментах in vivo и in vitro было показано, что L-энантио-мер (оптический изомер) молочной кислоты стимулирует синтез церамидов 1, содержащих полиненасыщенные жирнокислотные хвосты. При суточной инкубации культуры кератиноцитов человека в среде, содержащей 20 мМ молочной кислоты, меняется качественный состав синтезируемых липидов: помимо церамидов 2, характерных для липидного обмена клеток в культуре, появляются церамиды 1 и 3. Качественный анализ церамидов 1 после месячной аппликации 4%-го водного раствора L-молочной кислоты на предплечье добровольцев показал, что соотношение линолеат- и олеат-содержащих церамидов 1 резко возрастает .

Эффект зависел оттого, какой из оптических изомеров молочной кислоты использовался . В экспериментах in vitro L-форма была гораздо эффективнее, чем D-форма (увеличение синтеза церамидов на 300 и 100% соответственно). В экспериментах in vivo эффективным оказался только L-изомер. Так, лосьон с L-формой повышал синтез на 48%, с DL-формой - на 25%, а лосьон на основе D-фор-мы не оказывал никакого эффекта. О влиянии на барьерную функцию эпидермиса свидетельствуют измерения ТЭПВ на участке кожи, предварительно раздраженной лаурилсульфатом натрия. Обработка этого участка L-молочной кислотой ускорила восстановление барьера, в то время как D-форма оказалась неэффективной .

Описанное в работе влияние AHA на биохимию эпидермальных липидов является одним из немногих известных механизмов их действия на состояние эпидермиса .

Увлажняющее действие

Уменьшение когезии корнеоцитов влияет еще на один очень важный параметр, во многом определяющий внешний вид кожи, - на гидратацию эмидермиса." Существенный вклад в общую гидратацию эпидермиса вносит вода", которую удерживает комплекс гигроскопичных молекул, называемый натуральным увлажняющим фактором (natural moisturizing factor , NMF). Находясь в корнеоцитах, NMF обеспечивает упругость и механическую прочность роговых чешуек. NMF лучше развит в более молодых корнеоцитах . По мерс продвижения корнеоцитов к noBepxHocnrNMF постепенно деградирует, и роговые чешуйки становятся более сухими и ломкими. Быстрое слущйва-нис роговых чешуек и обновление эпидермиса приводит к тому, что в коже повышается содержание функционально активного NMF и, следовательно, связанной с ним воды. Наилучший увлажняющий эффект характерен для молочной кислоты, которая, помимо всего прочего, непосредственно входит в состав NMF .

Содержание воды в результате действия AHA повышается и за счет других факторов. Так, гигроскопичные молекулы AHA способны связывать воду и, проникая в кожу, доставлять ее в глубокие слои эпидермиса. Кроме того, укрепление барьерной функции эпидермиса, а также стимуляция синтеза гликозаминогликанов (см. ниже) повышает водосберегающие и водоудерживающие свойства кожи .

Противовоспалительное и антиоксидантное действие "ЛІТА обладают противовоспалительным действием, оказывая влияние на медиаторы воспаления, снижая выработку супероксида и гидроксил-радикала, участвуя в функционировании В- и Т-лимфоцитов.

Интересные и на первый взгляд несколько неожиданные данные о фотозащитном и противовоспалительном действии гликолевой кислоты были получены Perricone и DiNardo . Было решено проверить распространенное мнение о том, что обработка кожи гликолевой кислотой повышает чувствительность кожи к солнечному излучению, иными словами, вызывает фотосенсибилизацию кожи. Было проведено две серии экспериментов. В первой серии на основе эритемной реакции оценивали противовоспалительный потенциал гликолевой кислоты. Два симметричных участка на спине добровольцев трижды облучали минимальной эритемной дозой (МЭД) УФ-В. Через 4 ч после облучения на один участок наносили крем с гликолевой кислотой (эмульсия типа «масло-в-воде», 12%-я гликолевая кислота, частично нейтрализованная гидроксидом аммония до рН 4,2), а на другой - крем-плацебо. Обработку участков кремом проводили 4 раза в день. Через 48 ч после последней аппликации крема оценивали размеры эритемы. Было отмечено значительное уменьшение эритемы на том участке, который обрабатывался кремом с гликолевой кислотой.

Во второй серии экспериментов облучению подвергли четыре участка на спине добровольцев:

участок I (контроль) служил для того, чтобы установить МЭД для данного субъекта, и после облучения ничем не обрабатывался;

участок 2 через 24 ч после облучения МЭД начинали обрабатывать двумя АН А-продуктами - очищающим лосьоном и безмасляным увлажняющим лосьоном (оба содержали 8% гликолевой кислоты и имели рН 3,25); обработка велась в течение 7 дней;

участок 3 в течение 3 недель перед облучением обрабатывали теми же АНА-продуктами, что и участок 2;

участок 4 обрабатывали так же, как и участок 3, однако за 15 мин до облучения в течение 6 мин он был подвергнут химическому пилингу 50%-м раствором гликолевой кислоты.

Оказалось, что степень эритемы на участке 2, который после облучения обрабатывался АНА-продуктами, была на 16% меньше, чем на контрольном участке 1. Это говорит о том, что при обработке гликолевой кислотой кожа заживает быстрее. Сравнение участков 1 и 3 показало, что предварительная обработка кожи гликолевой кислотой повышает ее устойчивость к облучению в 2,4 раза. Химический пилинг кожи перед облучением (участок 4) снижает солнцезащитные свойства кожи почти в 2 раза по сравнению с участком 3, однако даже в этом случае устойчивость кожи к облучению в 1,7 раза выше по сравнению с контрольным участком 1. Полученные данные свидетельствуют о том, что гликолевая кисло- та обладает фотозащитным действием, повышая устойчивость кожи к облучению. Кроме того, обработка гликолевой кислотой раздраженной кожи приводит к более быстрому исчезновению эритемы.

Противовоспалительное действие у разных AHA выражено в разной степени и прямо связано с их антиоксидантными свойствами. Так, сравнение четырех AHA - гликолевой, молочной и винной кислот и глюконолактона (внутреннего сложного эфира глюконовой кислоты) - показало, что более эффективным противовоспалительным действием обладают два последних соединения, которые являются и более сильными антиоксидантами .

И все же антиоксидантные свойства изолированных AHA выражены не очень сильно. Однако при сочетании AHA с другими антиоксидантами проявляется эффект синергизма, благодаря которому обший антиоксидантный потенциал смеси существенно возрастает. Моїтеаіе и Livrea исследовали антиоксидантную активность гликолевой кислоты в паре с витамином Е и мелатонином на модельных липидных бислоях и гомогенате кожи человека . Они обнаружили, что в присутствии гликолевой кислоты антиоксидантная активность витамина Е возрастает в 2,5 раза, а мелатонина - в 1,8 раза. Роль гликолевой кислоты, по всей видимости, сводится к восстановлению второго компонента, в результате которого повышается его антиоксидантный потенциал.

Усиление синтеза коллагена и гпикозаминогликанов

До сих пор нет окончательной ясности в отношении того, каким образом AHA разглаживают мелкие морщинки. Одним из аспектов их действия является стимуляция пролиферации фибробластов и активация синтеза коллагена I, входящего в состав межклеточного вещества дермы . Кроме того, показано, что гликолевая кислота стимулирует биосинтез гликозаминогликанов, также входящих в состав межклеточного вещества и участвующих в межклеточной коммуникации .

Эффективность действия различается у разных AHA и прямо пропорциональна их дозе. Так, в экспериментах in vivo и in vitro было показано, что в ряду AHA самым сильным пролиферативным эффектом обладает гликолевая кислота, затем следуют молочная и яблочная кислоты .

Под действием AHA роговой слой эпидермиса становится тоньше, а дерма, наоборот, утолщается. В результате мелкие морщинки разглаживаются, а крупные становятся не столь заметными. К сожалению, тех количеств AHA, которые вырабатывает наш организм, не хватает для того, чтобы предотвратить образование морщин. Более того, в организме синтезируются а-ацетоксикислоты (alpha acetoxy acids , AAA), которые действуют противоположно AHA: они вызывают утолщение эпидермиса и утоньшение дермы, а также способствуют возникновению белых и черных угрей.

Общий подход к разработке АН А-косметики

Технолог, работающий над рецептурой косметического средства с AHA, одновременно решает несколько задач. Прежде всего, следует помнить, что AHA - вещества с сильным биологическим действием. При грамотном применении АНА-косметики эффект превосходит все ожидания - внешний вид кожи существенно улучшается, однако при бесконтрольном и неправильном ее использовании коже можно нанести непоправимый ущерб. В случае АНА-косметики грань между безопасностью и эффективностью очень узкая, и средство должно быть сбалансировано настолько, чтобы добиться максимальной эффективности при минимальном риске. С другой стороны, перед разработчиком стоит непростая технологическая задача - создать средство, стабильное при низких значениях рН.

Выбор AHA

Применяемые в косметологии AHA могут содержать в своей молекуле до 14 атомов углерода. В зависимости от молекулярного веса и структуры углеводородной цепочки, которая может быть линейной или разветвленной, насыщенной или ненасыщенной, содержать различное число карбоксильных и гидроксильных групп, иметь другие активные группировки (амино-, кето-, тиогруппы), данная AHA может превосходить другие AHA или, напротив, уступать им в проявлении тех или иных свойств.

Биологическая активность AHA зависит и от конфигурации молекулы. Например, в случае молочной кислоты эффективным является только L-изомер, в то время как D-изомер не оказывает на кожу какого-либо выраженного действия.

Нередко в рецептуру вводится не одна, а смесь нескольких разных кислот. Например, во многих АНА-продуктах гликолевую кислоту комбинируют с фруктовыми кислотами. В последнее время становятся популярными продукты, содержащие смесь а- и Р-гидроксикйслот (так называемые АНА/ВНА-продукты). Считается, что AHA обладают более выраженным отшелушивающим действием, а ВНА - более сильным пролиферативным действием.

Среди AHA, разрешенных к использованию в косметике, следующие: гликолевая, молочная, яблочная, лимонная, винная. Среди ВНА можно назвать салициловую, хотя с химической точки зрения она не является типичной . В этом направлении вот уже несколько лет работает американская химическая компания Inolex , разработавшая несколько вариантов полиэфирных носителей для различных гидрофильных и липофильных БАВ, включая AHA и УФ-фильтры. Полиэфирные компоненты с различной структурой, различной молекулярной массой и растворимостью подбираются с учетом химических характеристик доставляемого агента. Они обладают способностью проникать через барьер рогового слоя, не нарушая при этом его структуру, и постепенно высвобождать активный ингредиент уже в более глубоких слоях кожи.

Работа над созданием эффективной контролируемой системы доставки AHA в глубокие слои кожи ведется не только в научных центрах производственных компаний, но и в независимых лабораториях. Недавно в International Journal of Pharmacology были опубликованы интересные результаты, полученные итальянскими учеными из отделения фармацевтической химии университета г. Павия . Изучая проблему липосомной доставки гликолевой кислоты, они подобрали оптимальные параметры системы, позволяющей эффективно и без побочных реакций доставлять гликолевую кислоту в кожу. Они исследовали различные типы микрокапсульных носителей: липосомы, ли-посомы, модифицированные хитозаном, и хитозановые микросферы. Липосомы, состоящие из фосфатидилхолина и холестерина (молярное соотношение 1:1), были приготовлены стандартным способом обращения фаз. Хитозан добавляли в липидный бислой на стадии приготовления липосом или покрывали им уже готовые липосомы. Микрокапсулы изучали с помощью электронного микроскопа, контроль за их размерами осуществляли методом светорассеяния. Для оценки способности микрочастиц модулировать высвобождение гликолевой кислоты были разработаны специальные тесты на растворение in vitro . Полученные результаты показали, что липосомы могут модулировать высвобождение гликолевой кислоты, и оптимальным условием для этого является молярное соотношение гликолевая кислота/липид, равное 5:1. Липосомы с добавлением хитозана также могут постепенно высвобождать гликолевую кислоту, в то время как хитозановые микрочастицы не способны контролировать высвобождение гликолевой кислоты ни при каких условиях.

Сочетание AHA с другими компонентами

Отшелушивающее действие AHA облегчает проникновение других БАВ, которые могут присутствовать в препарате. Так, в состав АНА-рецептуры нередко включают антиоксиданты (например, витамины С и Е) и растительные экстракты с разнообразными свойствами

(противовоспалительными, увлажняющими, седативными). В рецептуры, разработанные для пигментированной кожи, вводят отбеливающие агенты, например, гидрохинон или койевую кислоту. В АНА-пре-паратах встречаются и такие биологически акгивные компоненты, как гиалуроновая кислота, пирролидонкарбоновые кислоты, сквален, пептиды и аминокислоты, мочевина, фитоэстрогены, эффективность которых возрастает в присутствии AHA.

Эмоленты - обязательные компоненты в А НА-препаратах. Не оказывая какого-либо биологического действия, эмоленты тем не менее выполняют очень важную функцию - временно смягчают и защищают поверхность кожи, подвергшейся шелушению. Среди эмолентов, входящих в состав АНА-препаратов, используются как натуральные, так и синтетические соединения.

Заключение

После обработки АНА-препаратами кожа становится более упругой и эластичной, заметно уменьшается число мелких и выраженность глубоких морщин - кожа разглаживается и выглядит моложе и свежее. Чудесное омоложение кожи связано с многообразным биологическим действием AHA. Так, в эпидермисе AHA активируют процесс отшелушивания мертвых клеток и повышают степень гидратации. В составе дермы AHA влияют на синтез основных элементов межклеточного матрикса - коллагена и гликозаминогликанов. Противовоспалительное действие AHA обусловлено их антиоксидантными свойствами и способностью влиять на медиаторы воспаления. Несмотря на то что многие аспекты механизма действия AHA до конца не ясны, картина в целом понятна. Именно многоплановость действия AHA обусловливает тот замечательный эффект, который наблюдается после курса АНА-терапии.

Во второй части нашего обзора, помещенной в рубрике «Медицина», мы расскажем об использовании AHA в клинической практике и рассмотрим различные варианты, при которых применение AHA эффективно и оправдано.

Оксикислоты (спиртокислоты) – это производные карбоновых кислот, содержащие в радикале, соединенном с карбоксилом, одну, две или несколько гидроксильных групп.

В зависимости от количества карбоксильных групп оксикислоты делятся на одноосновные, двухосновные и т.д.; в зависимости от общего количества гидроксильных групп оксикислоты делятся на одно- или многоатомные.

По характеру радикала оксикислоты бывают предельные и не­предельные, ациклические, циклические или ароматические.

В оксикислотах встречаются следующие виды изомерии:

структурная (изомерия цепи радикала, изомерия взаимного положения карбоксила и гидроксила);

оптическая (зеркальная), обусловленная наличием асимметричных атомов углерода.

Названия оксикислотам дают по названию кислоты с добавле­нием «окси» или «диокси» и т.д. Широко используется и тривиаль­ная номенклатура.

НО–СН 2 –СООН

гликолевая (оксиуксусная)

молочная (α-оксипропионовая)

α-оксимасляная β-оксимасляная

(2-оксибутановая) (3-оксибутановая)

Физические свойства. Низшие оксикислоты чаще всего – это густые, сиропообразные вещества. Оксикислоты смешиваются с водой в любых соотношениях, а с ростом молекулярной массы растворимость уменьшается.

Химические свойства.

1. Кислотные свойства – оксикислоты дают все реакции, харак­терные для карбоксила: образование солей, сложных эфиров, амидов, галогенангидридов и т.п. Гидроксикислоты – более сильные электролиты, чем соответствующие им карбоновые кислоты (влияние гидроксильной группы).

2. Спиртовые свойства – реакции замещения водорода гидроксигруппы, образование простых и сложных эфиров, замещение –OHна галоген, внутримолекулярная дегидратация, окисление.

хлоруксусная гликолевая глиоксалевая

кислота кислота кислота

а) НО–СН 2 –СООН + СН 3 OHНО–СН 2 –СО–О–СН 3 + Н 2 О

сложный эфир гликолевой кислоты и метилового спирта

б) НО–СН 2 –СООН + 2СН 3 ОНСН 3 –О–СН 2 –СООСН 3 + 2Н 2 О

гликолевая метиловый метиловый эфир

кислота спирт метоксиуксусной кислоты

(полный эфир)

3. Отношение оксикислот к нагреванию – при нагревании α-оксикислоты отщепляют воду, образуя циклический сложный эфир, построенный ид двух молекул α-оксикислот:

α-оксипропионовая кислота лактид

β-Оксикислоты в тех же условиях легко теряют воду с образо­ванием непредельных кислот.

НО–СН 2 –СН 2 –СООНСН 2 =СН–СООН

β-оксипропионовая акриловая кислота

γ-Оксикислоты тоже могут терять молекулу воды с образовани­ем внутримолекулярных эфиров – лактонов.

НО–СН 2 –СН 2 –СН 2 –СООН

γ-оксимасляная кислота

γ-бутиролактон

Некоторые оксикислоты получаются из природных продуктов. Так, молочную кислоту получают при молочно-кислом брожении сахаристых веществ. Синтетические способы получения основаны на следующих реакциях:

1) Cl–СН 2 –СООН + НОННО–СН 2 –СООН;

монохлоруксусная гликолевая

кислота кислота

2) СН 2 =СН–СООН + НОН
НО–СН 2 –СН 2 –СООН.

акриловая кислота β-оксипропионовая кислота

Представители оксикислот.

Гликолевая (оксиуксусная) кислота – кристаллическое вещест­во, содержащееся в незрелых фруктах, в свекловичном соке, репе и других растениях. В промышленности получается восстановлением щавелевой кислоты. Применяется при крашении (ситцепечатание).

Молочная кислота (α-оксипропионовая) – густая жидкость или легкоплавкая кристаллическая масса. Молочная кислота образуется в процессе молочно-кислого брожения сахаров, под действием молочно-кислых бактерий. Содержится в кисломолочных продуктах, квашеной капусте, силосе. Используется при протравном крашении, в кожевенном производстве, в медицине.

Мясомолочная кислота содержится в мускульном соке животных и мясных экстрактах.

Двухатомная глицериновая кислота участвует в процессах жизнедеятельности растений и животных.

Аскорбиновая кислота (витамин С) – кристаллическое вещество, содержащееся в свежих фруктах, лимонах, черной смородине, в свежих овощах – капусте, бобах. Синтетически витамин С получают окислением многоатомного спирта сорбита.

α-аскорбиновая кислота

Аскорбиновая кислота легко разлагается кислородом воздуха, особенно при нагревании

Ациклические двух - и трехосновные оксикислоты.

Яблочная (оксиянтарная) кислота (НООС–СНОН–СН 2 –СООН) – это кристаллическое вещество, хорошо растворимое в воде; применяется в медицине, содержится в недозрелой рябине, барбарисе, ревене, в виноградном соке, вине.

Винная (винно-каменная, диоксиянтарная) кислота (НООС–*СНОН–*СНОН–СООН) имеет 2 асимметричных атома углерода и поэтому имеет 4 оптических изомера. Образует кислые калиевые соли, которые плохо растворяются в воде и выпадают в осадок. Кристаллы соли можно наблюдать в вине (винный камень). Смешанная калиево-натриевая соль называется сегнетовой солью. Соли винной кислоты называются тартратами.

винный камень сегнетовая соль

Винная кислота распространена в растениях (рябина, виноград и т.д.).

Лимонная кислота
со­держится в цитрусовых. В промышленности получается из плодов лимона, окислением сахаров плесневыми грибками, при переработке хвои ели.

Лимонная кислота – биологически важное соединение, прини­мает участие в обмене веществ. Применяется в медицине, пищевой, текстильной промышленности как добавка к красителям.

Циклические одноосновные многоатомные оксикислоты входят в состав желчных кислот и других физиологически важных соединений; например, ауксин усиливает рост растений.

Ароматические оксикислоты подразделяются на фенолокислоты и жирно-ароматические кислоты, содержащие гидроксил в боковой цепи.

о-оксибензойная миндальная кислота

(салициловая) кислота

Салициловая кислота содержится в некоторых растениях в свободном виде (календула), но чаще в виде сложных эфиров. В промышленности получается путем нагревания фенолята натрия с углекислотой. Используется как дезинфицирующее средство и при синтезе красителей. Многие производные салициловой кислоты применяются как лекарства (аспирин, салол).

аспирин салол (фениловый эфир

(ацетилсалициловая кислота) салициловой кислоты)

Галловая кислота (3,4,5-триоксибензойная).

Содержится в листьях чая, дубовой коре, в гранатовом дереве. В промышленности получается из таннина кипячением с разбавленными кислотами. Применяется для изготовления чернил, в фотографии, в медицине как антисептик. Галловая кислота и её производные широко используются в качестве консервантов для многих пищевых продуктов (жиры, высокосортные мыла, молочные продукты), обладает дубильными свойствами и имеет определённое значение в производстве кожи и в протравном крашении.

Миндальная кислота относится к жирно-ароматическим ки­слотам (С 6 Н 5 –СН(ОН)–СООН), содержится в амигдалине, в горчи­це, бузине и т.д.

Дубильные вещества часто являются производными много­атомных фенолов. Они входят в состав растений и получаются из экстрактов коры, древесины, листьев, корней, плодов или наростов (галлов).

Таннины являются наиболее важными дубильными вещества­ми. Это смесь разных химических соединений, главными из которых являются эфиры галловой и дигалловой кислот и глюкозы или многоатомных спиртов.

Dг-дигалловая кислота

м-дигалловая кислота

Таннин проявляет свойства фенолов и сложных эфиров. С рас­твором хлорного железа образует комплексное соединение черного цвета. Таннины находят широкое применение как дубильные экстракты, протравы при крашении хлопчатобумажных тканей, как вяжущие вещества в медицине (обладают бактерицидными, кровеостанавливающими свойствами), являются консервантами.

К липидам относятся органические вещества, многие из которых являются сложными эфирами жирных высокомолекулярных кислот и многоатомных спиртов, – это жиры, фосфатиды, воска, стероиды, жирные высокомолекулярные кислоты и др.

Липиды находятся главным образом в семенах растений, ядрах орехов, а в животных организмах – в жировой и нервной тканях, особенно в мозгу животных и человека.

Природные жиры представляют собой смеси сложных эфиров трёхатомного спирта глицерина и высших карбоновых кислот, т.е. смеси глицеридов этих кислот.

Общая формула жира:

где R I R II R III – углеводородные радикалы высших жирных кислот нормального строения с чётным числом углеродных атомов. В состав жиров могут входить остатки как насыщенных, так и ненасыщенных кислот.

Насыщенные кислоты:

С 15 H 31 COOH– пальмитиновая;

С 17 Н 35 СООН – стеариновая;

С 3 Н 7 СООН – масляная (содержится в сливочном масле) и др.

Ненасыщенные кислоты:

С 17 Н 33 СООН – олеиновая;

С 17 Н 31 COOH– линолевая;

С 17 Н 29 СООН – линоленовая и др.

Получают жиры из природных источников животного и расти­тельного происхождения.

Физические свойства жиров обусловлены кислотным соста­вом. Жиры, содержащие преимущественно остатки насыщенных ки­слот, – твёрдые или мазеобразные вещества (бараний, говяжий жир и др.) Жиры, в составе которых содержатся главным образом остатки ненасыщенных кислот, имеют жидкую консистенцию при комнатной температуре и называются маслами. Жиры не растворяются в воде, но хорошо растворяются в органических растворителях: эфире, бензоле, хлороформе и др.

Химические свойства. Как все сложные эфиры, жиры подвер­гаются гидролизу. Гидролиз может протекать в кислой, нейтральной или щелочной среде.

1. Кислотный гидролиз.